实验操作本身就会产生误差，因此有效的实验质量控制手段就尤为重要。在日常检测中，质量控制方法有标准物质监控、人员对比、仪器对比、平行样测定、回收率试验等方式，而其中平行样测定，方便简单、工作量不大，故成为最常用的质量控制方法。如何判断平行样结果？平行样质控具体怎么操作？如何解决结果差异大？本期平行样相关知识已整理好，还有应用实例，希望对大家有所帮助！
| 01. 如何判断平行样质控结果
| 02. 平行样质控具体怎么做
| 03. 如何解决平行样结果差异大
| 04. 平行样应用实例
平行样测定是指同一样品的两份或多份子样在完全相同的条件下进行同步分析，一般检测是做双份平行样。
对于某些要求严格的测试，例如：标定标准溶液、检校仪器等，有时需要同时做3-5份平行样测定。所以，平行样的测定结果反映的是分析结果的精密度水平，可以检查同批测试结果的稳定情况。在日常工作中，可按照样品测定的难易程度、所用方法、仪器的测量精度以及分析操作的技术水平等因素安排平行样的数量。条件允许时，应全部做平行双样分析。否则，至少按同批测试的样品数，随机抽取10%-20％的样品进行平行双样测定。一批样品的数量较少时，应增加平行样的测定率，保证每批样品测试中至少测定一份平行双样。单一样品的检测必须做平行样。新开展项目、复测或疑难项目的检测应做双试验或多试验核对，可采用两人做平行测定或一人做多次测定来完成。使用经过验证的分析方法进行平行样测定时，其测定结果可根据标准方法所规定的室内标准差（或相对标准差）进行判别合规与否，也可见测定结果点入质量控制图中进行判别。但无论用哪种指标衡量，凡超出标准要求时，即应找出原因之所在，并重新分析原样品。平行样质量控制主要包括现场平行样、实验室平行样和密码平行样， 进行平行样质量控制时应符合以下要求：
（1）每一批样品小于10个时，检验人员制备的平行样不得少于1个；每一批样品不小于10个，每10～20个样品制备1个平行样。（2）平行测定值不符合规定值范围的，应查找原因，消除之后，重新测定。（3）有质量控制图的，将所测定值的均值点入图中，进行控制。平行样测试的方案是在重复性条件下进行的，因此考虑的因素较少，相对简单。首先需确定平行样测试的检测对象或者说质量控制的某一目标。对于检测实验室来说，一旦检测方法和检测目标物确定了，相应的检测对象就确定了。其次，需考虑测试方法和结果的要求。一般标准检测方法中都已经规定了精密度方面的要求，大部分是针对重复性测试或平行样测试的。最后，需确定平行样测试的类型。根据样品范围、浓度水平和测试的方法及结果的要求，综合考虑所采用的平行样类型。例如，食品检测、环境检测等领域，因其测试样品的个体差异较大，采样或抽样后样品间难以保证完全的均匀一致，所以常常使用全流程的平行样测试，通过从抽样或采样开始的平行样测试，以减少测试结果的随机误差。化学试剂中超痕量金属元素的分析，需检测到ppb级(10-9)水平。此时，由于样品本身相对均匀，采样或抽样带来的对结果精密度的影响较小，而样品的前处理和样品测定过程，对于测试结果精密度的影响，将占到一个相当大的比重。因此可以在抽样或采样后，对同一样品进行拆分，拆分后的样品进行部分过程平行样测试。2. 方案的实施
平行样方案在具体实施上，首先需保证测试是在重复性条件下进行的，即待测样品、测试人员、测试设备和仪器，测试方法、测试环境等因素在测试平行样时是保持一致的。其次要注意平行样测试时，每个样品测试时都能保持独立性，前一个样品的测试不会对后一个样品的测试造成影响。3. 数据的处理与结果的评价
平行样测试，对于数据的处理和表达，应该给予明确的规定。确定合适的平行样测试数据处理方式，一般可以用平行样测试的结果的均值来表达，均值相对于单次测试结果，其精密度更小。处理后的数据，与测试方法的要求或测试结果的精密度要求相比较，对平行样结果进行评价。平行样测定结果超出范围，可从以下几个方面进行重点排查：
1. 样品的均匀性
用于平行样测试的样品，如样品本身不均匀，通常会增大平行样结果差异。因此，进行平行样测试，应尽可能采用足够均匀的样品进行测试。进行平行样测试的样品在测试前，应将物料进行专门的匀质化处理(例如用粉碎机将样品打碎后混匀)，或是适当增大取样量，以获得更有代表性的样品。2. 检测设备或仪器的稳定性
检测设备的稳定性高低，会对平行样的测试结果精密度产生直接的影响。在检测实验室内，制定合适频率的定期的仪器设备性能检查计划，和恰当的仪器设备使用前的性能评估程序，有助于测试人员了解仪器设备的状态和测试工作的开展，确保检测设备或仪器的稳定性满足要求，减小偶然误差。注意：设备在平行样测试的两次测量之间不应重新校准。3. 测试方法的精密度
平行样结果差异不同，可通过选取精密度更小的方法可减少平行样的结果差异。通常平行样测试中，所使用的测量方法应是一个标准化的方法。这个检测方法应是稳健的，操作人员熟练的，不会因为操作人员理解不同，引入进偶然误差，即测量过程中的微小变动对测量结果，不会产生意外的大变动。4. 平行样间的分析间隔
某些物质的含量或性质会随着时间而改变(例如一些需显色或者衍生化反应后分析的待测物质)，此时随着平行样间的分析间隔增加，可能会增大平行样结果的差异。检测人员应熟悉测试方法，了解其中的关键步骤在测试时间上的要求，这一点对于减少平行样测试结果间的差异很重要。例如：ISO 17075方法测试皮革中的六价铬含量，样品溶液在显色后要求在10～20min内完成分析，否则平行样结果间的差异可能增加。5. 人员技术水平、试剂和环境变化因素
测试人员的技术水平和受培训程度高低，会对测试结果带来一定的偶然误差。同时，平行样测试中所使用的试剂应是同批次的且已验收合格的。检测实验室应制定相应的试剂验收程序和供应商评估程序，以确保试剂的品质合格和稳定。实验室的温湿度条件或其他的环境条件，将可能通过影响测试设备、测试人员等因素间接影响测试结果的精密度，也可能直接地对测试结果精密度造成影响。例如：温湿度的变化可能会影响光谱类分析设备的稳定性，从而间接影响测试结果的精密度。本例子主要使大家理解如何通过平行样，减少随机误差。
测定一个比较复杂的样品(蛋糕)，采用标准《GB/T 5009.13-2003》食品中铜的测定，进行检测，蛋糕样品经过切割捣碎并匀浆后，取2g加酸，在电热板上蒸干后灰化，灰分经补酸溶解后定容，用GFAAS分析样品溶液中铜的含量。① 分别进行3次独立的单样测试，测试结果分别为：第一次测试结果4.5mg/kg；第二次结果5.4mg/kg；第三次结果5.2mg/kg。从以上结果可以看出，三次测试结果的相对标准偏差达9.3％，第一次和第二次测试结果的差异超过了两者算术平均值的10％。但如果在仅做一次单样测试的情况下，是无法发现该问题的。② 进行平行样测试，测试结果分别为4.5mg/kg、5.2mg/kg。按《GB/T 5009.13-2003》的要求：“在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％”，测试人员可以清楚地发现，第一次平行样的测试结果不可接收，其中的某一个值可能存在问题。通过重新进行平行实验，得到两个新的平行样测试结果：5.0mg/kg，5.3mg/kg；修约后的平均值为5.2mg/kg。这两个平行样测试结果符合方法的精密度要求，因此可以被接收。原来4.5mg/kg这个数值，可能是因引入某些随机误差导致数值偏低。总结：通过这个例子部分说明，采用平行样测试，有利于发现异常结果，减少随机误差的影响。
